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  2. 濟南玻璃鱗片防腐施工生產廠家
    濟南玻璃鱗片防腐施工生產廠家
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    • 發布日期: 2019-11-10
    • 更新日期: 2019-11-10
    產品詳細說明
    品牌: 萬騰 CAS編號:
    EINECS編號: 0022 別名: --
    分子式: 0021 保質期: 12 個月
    產品英文名稱: paint 貨號:
    耐水性: 是否進口:
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    南玻璃鱗片防腐施工生產廠家是指一個分子中含有兩個及以上環氧基的環氧低聚物,只有在合適的實驗或工藝條件下,與固化劑發生開環共聚形成不溶不熔的三維交聯網絡結構狀固化物,才能體現其優異的力學、粘接和化學等各項性能,并實現其在電子產品、建筑、交通運輸和航空航天等各個領域中的應用價值。對于濟南玻璃鱗片防腐施工生產廠家,除了最常見的縮水甘油醚環氧樹脂,還包括縮水甘油酯樹脂、縮水甘油胺性樹脂、脂環族環氧化合物和脂肪族環氧化合物等類型。給定一種濟南玻璃鱗片防腐施工生產廠家,可使用的固化劑更是品種繁多,比如脂肪族胺、脂環族胺、芳香族胺、咪唑和酸酐等。因此,在配方設計及實際應用中,面對種類如此繁多的環氧樹脂及其固化劑(尤其是胺類固化劑),我們有必要對各個體系的固化反應機理、交聯網絡結構與性能之間的關系進行深入的理解,從而加速配方的設計和性能的優化,以減少不必要的人力、物力和財力資源等的浪費。本文主要針對縮水甘油醚型環氧-胺固化體系,對反應機理-網絡結構-性能三者之間的關系進行了概述。

    環氧-胺固化體系的反應機理主要包括以下:環氧-胺加成、環氧均聚、環化以及其他副反應和降解反應等。其中,環氧基團與胺基之間的加成反應占主導地位,縮水甘油醚型(DGEBA)環氧樹脂與胺類固化劑的反應機理較為簡單

     濟南玻璃鱗片防腐施工生產廠家   

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    首先是伯胺的活潑氫與環氧基反應,本身生成仲胺,再進一步與環氧基反應生成叔胺,故兩步反應中的反應常數k1和k2應與胺基官能度相關,即理論上(伯胺基團的兩個活潑氫具有相同的反應活性) k1/k2=2,但實際通常仲胺基團的空間位阻大,活潑氫的活性表現較弱,即k1/k2>2(稱為取代基效應),這種取代基效應使得體系偏向于環氧與伯胺間的反應而易于形成線性的分子鏈,與仲胺反應形成的支化或交聯結構推遲,故相對于理論情形下,實際體系的凝膠點一般發生在相對較高的轉換率下且體系的溶膠分數相對較多。  

    胺類固化劑的分子結構對環氧-胺體系的反應速率和最終的性能影響很大。一般而言,胺類固化劑的反應活性主要取決于兩個因素:一是胺的親核性,當胺基上連接有推電子的基團,其親核性較強,反應活性較大;反之,若連接有吸電子的基團,其親核性較弱,反應活性小。如甲基電負性小,具有一定的推電子效應,故甲胺的活性較高,且隨甲基取代基的數量增加,其反應活性也呈現上升的趨勢,即(CH3)3>(CH3)2NH>(CH3)NH2。二是空間位阻效應,胺固化劑分子鏈中取代基越大且越多,空間位阻越大,其活性越低,如(n-C4H9)NH> (C2H5)2NH > (n-C3H7)2NH > (n-C4H9)2NH > (CH3)(C6H5)NH > (C2H5)(C6H5)NH > (n-C3H7)(C6H5)NH > (n-C4H9)(C6H5)NH,故所有脂肪胺都具有比芳香胺更大的活性,脂環胺活性居中,這也是脂肪胺中k1/k2比值遠遠大于芳香胺的原因。但對于分子結構較為特殊的芳香胺---苯甲基胺,盡管分子結構中存在具有吸電子效應的苯環,但胺基并未直接連接在苯環結構上,空間位阻相對較小,故該固化劑與脂環胺具有類似的活性。另外,正是因為芳香胺中苯環結構的存在,得到的環氧樹脂固化物具有比環氧-脂肪胺體系更高的玻璃化轉變溫度和機械性能等。所以說,不同分子結構的胺類固化劑的反應活性和固化物的性能是不相同的,其中脂肪胺具有活性高的特點,而芳香胺則具有性能高的優勢。

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    胺類固化劑與環氧樹脂的用量比(記為r)對體系交聯結構和性能有很大的影響。通常,在化學計量比的情況下,即r=1,胺固化劑中的所有活潑氫均與所有環氧基團發生開環反應,形成含有2或3個環氧分子鏈并相互連接的環結構。胺過量時,即r>1,所有伯胺基團均參與固化反應,但還有部分的仲胺未反應,故環氧趨向于形成支化結構,造成環結構中同時含有部分的叔胺分子和環氧分子,從而使得體系的自由體積增加,最終的玻璃化轉變溫度降低。而環氧過量時,即r>1,只有一部分環氧基團參與固化反應,故網絡結構中的環氧分子鏈末端還存在本體基團,從而增加了樹脂基體的自由體積,降低了體系的玻璃化轉變溫度。值得注意的是,相比于交聯網絡結構中未反應的胺分子存在的情況,未反應的環氧樹脂分子的存在會對體系的玻璃化轉變溫度有更明顯的影響,故環氧過量的樹脂體系的玻璃化轉變溫度表現*??偟膩碚f,環氧-胺配比不平衡容易造成交聯網絡結構不完善,交聯密度低,從而導致固化物的玻璃化轉變溫度下降。

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    因此,在進行配方設計和優化的過程中,我們可根據胺類固化劑的相關特點,來選擇合適的單一或復配固化劑類型,從而滿足實際應用對反應活性、工藝和性能等的需求。


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